Главная
Аммиакаты (аммины, аммѝнокомплексы) — продукты взаимодействия солей с аммиаком, комплексные соединения, содержащие в качестве лигандов молекулы аммиака. Лиганды NH3 связаны в аммиакатах с центральным атомом металла через азот.
Аммиакаты различаются как по составу [Ag(NH3)2]+, [Ni(NH3)4]2+, так и по устойчивости в водных растворах. Используются в аналитической химии для обнаружения и разделения ионов металлов, как лекарственные средства при лечении онкологических заболеваний.
Аммины могут быть как анионного, так и катионного типа; существуют также аммины-неэлектролиты, например [PtCl2(NH3)2].
В зависимости от количества аммиачных лигандов в комплексной молекуле аммины разделяются на:
- моноаммины (1 лиганд);
- диаммины (2 лиганда);
- триаммины (3 лиганда);
- тетраммины (4 лиганда);
- пентаммины (5 лигандов);
- гексаммины (6 лигандов);
Получение
Получают либо взаимодействием солей с NH3 в водном растворе, либо действием газообразного или жидкого NH3 на твердые соли. Например, аммиачный комплекс меди образуется в результате реакции:
C u 2 + + 4 N H 3 → [ C u ( N H 3 ) 4 ] 2 + {displaystyle {mathsf {Cu^{2+}+4NH_{3} ightarrow [Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}}}}Водный раствор аммиака при взаимодействии с ионами меди(II) сначала осаждает основные соли переменного состава зелёного цвета, легкорастворимые в избытке реагента. При этом образуется аммиачный комплекс меди сине-фиолетового цвета.
Химические свойства
Растворы аммиакатов довольно устойчивы, за исключением аммиаката кобальта(II) жёлто-бурого цвета, который постепенно окисляется кислородом воздуха в аммиакат кобальта(III) вишнёво-красного цвета. В присутствии окислителей эта реакция протекает мгновенно.
Образование и разрушение комплексного иона объясняется смещением равновесия его диссоциации. В соответствии с принципом Ле Шателье равновесие в растворе аммиачного комплекса серебра смещается в сторону образования комплекса (влево) при увеличении концентрации Ag+ и/или NH3. При уменьшении концентрации этих частиц в растворе равновесие смещается вправо, и комплексный ион разрушается. Это может быть обусловлено связыванием центрального иона или лигандов в какие-либо соединения, более прочные, чем комплекс. Например, при добавлении азотной кислоты к раствору [Ag(NH3)2]Cl происходит разрушение комплекса вследствие образования ионов NH4+, в котором аммиак связан с ионом водорода более прочно:
[ A g ( N H 3 ) 2 ] + + 2 H + → A g + + 2 N H 4 + {displaystyle {mathsf {[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}+2H^{+} ightarrow Ag^{+}+2NH_{4}^{+}}}}Для [Ag(NH3)2]+ Кн = 9,3·10−8, а для NH4+ Кн = 6·10-10.
Для аммиакатов характерна амидореакция — отщепление водорода от NH3 при взаимодействии с основаниями, например
[ P t C l ( N H 3 ) 5 ] C l 3 + K O H → [ P t C l ( N H 3 ) 4 ( N H 2 ) ] C l 2 + K C l + 2 H 2 O {displaystyle {mathsf {[PtCl(NH_{3})_{5}]Cl_{3}+KOH ightarrow [PtCl(NH_{3})_{4}(NH_{2})]Cl_{2}+KCl+2H_{2}O}}}Благодаря этому аммиакаты в водных растворах обладают кислотными свойствами.